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甲壳素(Chitin)是自然界中含氨基的均态多糖之一,广泛存在于甲壳类动物中,是仅次于纤维素的天然高分子化合物。壳聚糖(Chitosan)是甲壳素脱乙酰基产生的主要衍生物。甲壳素结构中含有多种官能团,壳聚糖分子中存在许多游离胺基,因而具有许多独特的性质。同时,二者具有很好的生物相容性,可降解性等特点,因而在许多领域 具有广泛 的应用

1 医学领域中 的应用

1.1 生物医用材料

生物医用材料是一种植人生物体活系统内或与活系统相结合,但又不与生物体起药理反应的材料。甲壳素和壳聚糖 与器官、组织、细胞具有良好的生物相容性,在生物体中可降解成易被活体吸收、无毒副作用的小分子化合物氨基葡萄糖,不残留在活体内,是一类生物降解吸收型高分子材料,在生物医药方面具有广泛 的应用 。如:酶的固定化技术、药物控释载体、中药药液的絮凝剂、吸附剂、人工透析膜、吸收缝合线、伤口涂敷料、人造皮肤等。

季铵化壳聚糖 具有浓缩DNA和有效基因传递作用。三甲基化的壳聚糖(TMO)能够浓缩DNA,并与RSV—a 3荧光素酶质粒DNA自动形成大小在200~500nm的壳聚糖复合物。DOTAP N-[I-(2,3-二油酰)丙基]-N,N,N-三甲基硫酸铵}脂复合物可转染COS一1细胞,但比DOTAP—DNA脂复合物范围小。季铵盐壳聚糖低聚体衍生物比低聚体壳聚糖转染COS-1细胞效果好。胎牛血清(FCS)的存在不影响壳聚糖复合物的转染性,但降低DOTAP DNA复合物的转染性。在壳聚糖低聚体存在时,细胞100%存活,而经DOTAP处理过的细胞的生存率在COS-1和Caeo-2两种细胞系中降低到大约50%。DOTAP—DNA脂复合物和壳聚糖复合物在Caeo一2细胞培养基中转染效能降低,然而季铵化壳聚糖低聚体优于DOTAP。二者在Caeo一2细胞的生存能力与COS-1相似。因此,三甲基化壳聚糖DNA复合物可作为一种基因传递带菌者。

1.2 抗癌性

草分支杆菌(M.phlei)DNA抑制癌细胞分裂,但对DNA酶的降解敏感。壳聚糖和DNA形成毫微粒多聚电解质复合物,降低核酸酶的降解。壳聚糖毫微粒中DNA的合并,减少了DNA酶的降解。M.phlei DNA一壳聚糖毫微粒抑制黑色素瘤细胞分裂,与M.phlei DNA和阳离子微脂粒M.phlei DNA的形成有关。M.phlei DNA具有抗增生作用,(MTr还原测定,IC50=0.9g·ml )无内在毒性(LDH释放,ED50>50mg·ml );阳离子多聚磷酸壳聚糖毫微粒是惰性的(抗增生IC50>lmg·ml~,ED50>lmg·ml )。M.phlei DNA一壳聚糖毫微粒效力是M.phleiDNA的20倍。因而M.phlei DNA复合物具有明显的抗增生活性,具有抗癌性,壳聚糖毫微粒可作为M.phlei DNA的适宜载体。

此外,壳聚糖具有抗菌活性、促进骨骼愈合、抑制术后黏连、促进药物吸收等药理作用。

2 保健领域中 的应用

甲壳素对人体具有特殊的生理作用,可改善体内的酸性环境,迅速恢复机体的功能,创造一个不易生病的环境。同时甲壳素及其衍生物能极大地强化机体免疫力,对人体进行全方位的生理调节,并能提高单一吞噬细胞的吞噬能力,增强杀伤性T细胞、NK细胞对衰老细胞、病毒感染的靶细胞以及肿瘤细胞的杀伤能力,从而达到保健、防病的目的。如:对消化系统的保护作用,减肥、去脂作用,高血压的治疗与预防,增强机体免疫功能,延缓衰老等。总之,甲壳素及其衍生物是一种没有毒性、没有特定器官为对象,全方位调解人体生理功能的保健品的原料。

3 化妆品原料中 的应用

由于壳聚糖具有优良的生物相容性和成膜性,可在人体表皮上形成一层天然仿生皮肤,充分保持化妆品中的营养成分,并可阻断或减弱紫外线和病菌等对皮肤的侵害。壳聚糖可渗透进入皮肤毛囊孔,抑制并杀死毛囊孔中藏匿的霉菌、细菌等有害微生物,而且其本身还可以抑制黑色素形成酶的活性,因而可消除黑色素、色斑等,具有美白作用。壳聚糖大分子上有许多结合水分子的氨基,并且是一种优良的细胞生长诱导因子,具有保湿、刺激细胞再生以及修饰皮肤的功能等。因而, 壳聚糖在 化妆品领域中具有很重要的作用。

4 食品应用

4.1 水果保鲜作用

壳聚糖具有良好的成膜性,可在水果表面形成一层无色透明的半透膜,进而调节水果采后的生理代谢过程,如:抑制呼吸、延缓衰老等;壳聚糖还使水果表面伤口木栓化、堵塞皮孔和增强HMP途径等作用,从而提高果实的抗病能力。壳聚糖涂膜后在一定程度上可改变钙在细胞内存在的状态,使结合态钙增多,可溶性钙减少,因而可以增强细胞壁和细胞膜的稳定性,缓解促熟作用。此外,壳聚糖能够对真菌孢子产生直接的抑制作用,使菌体变粗,扭曲,甚至发生质壁分离。经损伤接种细链格孢的兰州大接杏 J,用壳聚糖涂膜处理后,在常温和低温下贮藏,可明显降低其黑斑病发病率,抑制病斑的扩展速度。

4.2 食物防腐剂

导致食物酸败的微生物有四种,食果糖乳杆菌、液化沙雷菌、胚芽乳杆菌、伯力接合酵母。壳聚糖具有抗微生物活性,其最初作用是杀灭细胞,使能生育的细胞数明显减少;在停滞期后,一些菌株复原,开始生长。壳聚糖的抗微生物活性随浓度提高而增强。壳聚糖一50对食果糖乳杆菌的抗微生物活性最有效,但对胚芽乳杆菌具有最强的抑制作用;而对液化沙雷菌和伯力接合酵母的抗微生物活性没有区别。蛋黄酱中加入壳聚糖,25℃保存,可明显降低食果糖乳杆菌和伯力接合酵母生育细胞数。因而,壳聚糖可作为一种食物防腐剂,抑制蛋黄酱中的酸败微生物。

5 环保应用

油田污水和炼油废水中往往含有大量的悬浮物、胶体、乳化油珠及细菌。叶筠等哺 采用5mg·L 壳聚糖季铵盐在皂土助凝下对炼油废水进行处理,取得较好的效果。壳聚糖季铵盐是一种阳离子型有机高分子化合物,在絮凝中起到吸附架桥作用,同时具有一定的破乳功能。另外,季铵根离子带正电荷而具有强阳离子性,可与许多细菌之间形成电价键,在其细胞壁上产生应力,导致溶菌作用,而使细菌死亡;其正电性还可使盟白质变性,破坏细菌细胞壁的可渗透性,使维持细菌生命的养分摄入量降低而抑制其繁殖生长,甚至死亡。苯酚是一种重要的工业化学试剂,具有挥发性,可造成空气污染。当含有P一甲酚的蒸汽与涂有酪氨酸酶的壳聚糖膜接触,可发现蒸汽中无甲酚,并且紫外吸收发生明显的变化。因而,酪氨酸酶壳聚糖膜可用于检测和除去苯酚蒸汽 。

综上所述,甲壳素和壳聚糖具有多功能性、生物相容性、生物降解性,因而在各个领域具有广泛 的应用 。由于其具有极大的开发潜力和应用前景,应对其进行研究积极开发,发展一种绿色高科技新材料。

 
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