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壳聚糖在果蔬浓缩汁、果蔬清汁、果蔬清汁饮料及果酒澄清中的应用 一、 综述 果蔬浓缩汁、果蔬清汁、果蔬清汁饮料及果酒都是以果蔬为原料制成的,由于果蔬中的果胶、可溶性淀粉、蛋白质及微小颗粒等物质,随榨汁而混溶于果蔬汁中,这些物质会导致果蔬汁、果酒的混浊或沉淀,所以在生产过程中必须把这些物质除掉,否则会严重影响产品的质量。若经过第一次处理后,除掉这些物质不彻底,在产品中还会导致二次沉淀,这不仅影响产品的质量,若沉淀严重时,还会造成产品不合格,使生产厂家遭到很大的经济损失和信用的损害,所以在生产上数产品时,必须彻底干净的将果胶、可溶性淀粉、蛋白质及微小颗粒等物质清除干净,这是生产这些产品的关键。对果蔬汁的澄清有很多方法,自然澄清法、单宁法、明胶单宁法、冷冻法、热处理法等,这些方法处理的不彻底,常常出现严重的二次沉淀;还有酶法,但酶发不仅成本高,工艺繁琐周期长,同时若处理不妥还会产生二次沉淀;还有超滤法,超滤法设备投资高,一般厂家承担不起这种费用。用壳聚糖对果蔬汁及果酒进行澄清处理,效果明显,透光率大于95%,果蔬汁中的营养不受损失或损失及小,不易产生二次沉淀,成本低,是一种理想的果蔬汁及果酒的澄清剂。 澄清的原理是,果胶、可溶性淀粉、蛋白质及微小颗粒等物质,在果蔬汁及果酒中都带有负电荷,壳聚糖溶于稀酸成盐后,壳聚糖上的氨基与质子结合而带有正电荷,所以壳聚糖是天然的阳离子型絮凝剂,当加入果蔬汁及果酒中时,带正电荷的壳聚糖就会与带负电荷的果胶、可溶性淀粉、蛋白质及微小颗粒,通过正负电荷相互吸引,结合成絮凝物而沉淀,经过滤后,就可得到澄清的果蔬汁及果酒,达到澄清目的。目前工业中使用的阳离子型絮凝剂,绝大多数是合成高聚物,毒性高,不适合在食品工业中应用,而天然的壳聚糖阳离子型高聚物,无毒,无味,可生物降解,不会造成二次污染,所以壳聚糖是用于食品工业中理想的絮凝剂。 二、 应用方法 1、 壳聚糖溶液的配制 :将一定量的壳聚糖溶于一定容积的1—2%的醋酸溶液中,配制成一定浓度的壳聚糖溶液。 2、 壳聚糖溶液的使用方法:将果蔬汁调到一定PH值并加热到所需要的温度,然后加入需要量的壳聚糖溶液(要折成所需要的壳聚糖量),充分搅拌,待形成絮状物时停止搅拌,静置一定时间后进行过滤得清汁。 3、 使用壳聚糖溶液的注意事项:壳聚糖用于果蔬汁及果酒澄清时,有四种因素影响澄清效果,必须严格控制。 (1)壳聚糖所用的剂量:不同种类的果蔬和同种类的果蔬而成熟度不同,所榨出的果蔬汁进行澄清时,需要壳聚糖的剂量不同,所需最适剂量要在实验中进行摸索和确定。低于最适剂量,澄清不彻底,透光度低,又会产生二次沉淀。高于最适剂量,不仅提高了成本,而且有时透光度反而下降。可以看出,壳聚糖使用剂量对果蔬汁的澄清有显著的影响。所以,要确定出在一定温度和一定PH值下使用的最适剂量。据资料介绍,浓缩苹果汁最适剂量为100—300ppm,西瓜汁为300—500ppm,猕猴桃汁为500ppm。 (2)果蔬汁的PH值 果蔬汁的PH值对壳聚糖的澄清效果有很大影响,原因是胺体颗粒絮凝剂的性质及其作用与果蔬汁中的果胶、蛋白质、淀粉等物质的性质,均受PH值的制约。只有PH值适宜了,絮凝作用才强,澄清效果才好。原则达不理想的澄清效果。PH值一般要求在酸性一侧。如果果蔬汁的PH值高了,可用盐酸调到所需要的PH值。另外,PH值高低,对果蔬汁中的Vc也有很大的影响,所以,对一些果蔬汁在确定最适PH值时,还要考虑到Vc是否会遭到破坏。在这种情况下,确定最适PH值时,既要考虑到澄清效果,又要考虑到Vc免遭破坏。例如,猕猴桃汁在PH3.5下用壳聚糖澄清时,澄清效果好,Vc又不受破坏,而西瓜汁PH值在5—6时,就可以了。 (3)澄清时的温度 采用壳聚糖对果蔬汁进行澄清时,温度对澄清效果有很大影响。温度低了,澄清效果不好,澄清时间延长;温度高了,会破坏果蔬汁中的营养成分,又提高了成本,所以要确定其最适温度。据资料介绍,浓缩苹果汁为40--50℃,猕猴桃汁为40--60℃,据我们的实验得知,枣汁等果蔬在常温下(15--25℃)就可以了。 (4)澄清时所用的时间 壳聚糖用于果蔬汁澄清时,有个适宜的处理时间,时间短了,果蔬汁中存在的果胶等导致沉淀的物质,未完全被絮凝,透光度低,又会产生二次沉淀,澄清效果不好;时间长了,不会再提高果蔬澄清汁的透光度,反而延长了时间,不经济。据资料介绍,西瓜汁处理2.5—3.5小时,澄清效果最好。 在实际应用中,对每一批果蔬汁或果酒,要进行上述四种因素的小样试验,确定其最适值后,再用到大生产中去。 、甲壳素、壳聚糖 制备
制备甲壳素 主要原料是水产加工厂废弃 虾壳和蟹壳。它们 成分中无机盐(主要是碳酸和磷酸 钙盐)约占45%,粗蛋白和脂肪占27%,甲壳素约20%(其中虾壳里占20%~25%,蟹壳里占17%~19%)。
2.1 甲壳素 制备
将虾、蟹壳洗净干燥后,以5%稀盐酸于室温浸泡2h,除去原料中 碳酸钙;然后过滤、水洗至中性;再置于10% NaOH溶液中煮沸2h脱蛋白,然后过滤、水洗至中性,干燥即得甲壳素。
2.2 壳聚糖 制备
将甲壳素置于45%~50%氢氧化钠溶液中,在100℃~110℃水解4h或用40% 氢氧化钠溶液,于84℃±1℃ 烘箱中保温17h,然后过滤、水洗至中性、干燥即得壳聚糖。为加快脱乙酰反应,可进行间断性水洗。
3、壳聚糖 脱乙酰度测定
甲壳素脱乙酰基 程度,也就是壳聚糖中自由氨基 含量,直接影响到它在稀酸中 溶解能力、粘度、离子交换能力、絮凝性能和与氨基有关 化学反应能力,也是产品质量 主要标志之一。测定 方法很多,如酸碱滴定法、苦味酸法、胶体滴定法、银量滴定法、电位滴定法等,本文只介绍最简单 酸碱滴定法,该法不需特殊 仪器且重复性好。
准确称取约0.5g壳聚糖样品放入20ml锥形瓶中(带塞),加入30ml 0.1mol/l HCI标准液,不停 缓缓摇动,待壳聚糖完全溶解后加2滴甲基橙,用0.1m0l/l NaOH标准液滴定,记下NaOH 用量,根据反应前后HCI标准溶液浓度 改变即可算出样品 脱乙酰度。

 
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